Contrairement à une idée répandue, ce sont les actifs ayant un emploi qui représentent la proportion la plus importante de bénévoles : ils sont 6 millions (près de 58% du nombre total de bénévoles).
L'Agence nationale pour l'emploi (ANPE) et l'UNEDIC ont clairement reconnu l'intérêt d'une activité bénévole pour des personnes recherchant un emploi, en acceptant qu'un chômeur puisse être bénévole et percevoir ses indemnités à la double condition : que l'activité du bénévole ne se substitue pas à celle d'un salarié, que le bénévole reste disponible pour une recherche active d'emploi.
L'action de bénévoles a conduit à reconnaître des droits et des besoins qui n'étaient pas jusque-là considérés comme tels. Le bénévolat a souvent joué un rôle de pionnier et a été un soutien non négligeable voire déterminant de l'innovation socio-économique. Les exemples classiques sont fournis par les infirmières, les pompiers, les bibliothécaires qui étaient autrefois bénévoles. De nombreux métiers ont ainsi commencé sur des bases bénévoles.